化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书
|文 件 号 |WI(E)-9 | |版 本 号 |1 | 分发序号： 化学原料及化学制品制造业环境管理体系 审核作业指导书 质量体系认证中心 目 录 |1 |目的和适用范围……………………………….……….…..2 | |2 |化学原料及化学制品制造业典型生产过程……..…2 | |3 |环境因素审核...……………………………..……..…10 | |4 |环境法律与其他要求………….………………….……28 | |5 |监测与测量审核.………………………………..………30 | 1 目的与适用范围 1.1 目的 为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和 遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。 1.2 适用范围 本作业指导书适用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。 2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程 化学工业是重要的基础产业部门，包括20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质 为原料，以化学瓜为主要过程，生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程 。化工生产过程的原料路线和生产方法多种多样，不同的原料和生产方法可以得到同一 种化工产品，而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。 2.1 主要无机化工产品的生产过程 1）碳酸钠（纯碱）生产 纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维 法最常用，它是将净化后的盐水与氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢 钠，除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到 该流程的起点。 其反应式和流程如下： NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2 原盐 CO2 NH3废液 石灰石 2）氢氧化钠（烧碱）和氯的生产 由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法的反应式及 流程如下： 电解 2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2↑+ H2↑ 原盐 水 纯 烧 氯 盐 苯化淀粉 盐酸 碱 碱 化 泥 钡 Cl2 H2 食盐 液体烧碱 固体烧碱 在隔膜电解槽生产过程中，膜片（石棉隔膜）把生成的气体氢和氯分开。 水银电解法的反应式和流程如下： 电解 2NaCl + 2nHg Cl2↑+ 2NaHgn 2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2↑+2nHg 纯 烧 氯 碱 碱 化 钡 苛化淀粉 盐酸 食盐 淡盐水 H2 水银 Cl2 散固体烧碱 液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐) 在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞齐，输到另 一分开的槽中，与水接触生成氢氧化钠。 3）盐酸生产 大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，另外，也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制 得。直接合成法的反应式及流程如下： Cl2 + H2 2HCl 水 H2 Cl2 盐酸 4）硫酸生产 有接触法、亚硝基法。主要用接触法生产。接触法按所用原料不同，又分硫磺法、硫铁 矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用，该法的反应式及生产流程如下： 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 硫铁矿(FeS2) 硫酸 空气 放空 5）硝酸生产 主要用氨氧化法生产。其反应式及流程如下： 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO 氨气 空气 空气 空气 水 放空 49%硝酸 6）磷酸生产 磷酸用湿法和电热法制造。 电热法是把磷与空气加热，并使反应产物水化生成磷酸。 湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。 常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。 湿法（硫酸法）二水物流程如下： 硫酸 磷矿石 磷酸 其反应式为： Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4·2H2O +HF↑ 7）氨的生产 制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生 产主要是在高温高压下通过氢和氮的催化反应来完成，其反应式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺主要有两种：一种是以无烟煤为原料，另一种是以天然气 或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢与空气中的氮合成液氨。 以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下： 无烟煤 蒸汽 压缩 空气 压缩 压缩 液氨 以天然气为原料的中压合成法生产流程如下: 天然气 液氨 CO2产品送尿素车间 2.2 主要有机化工产品的生产过程 1）苯酚 苯酚主要用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在AlCl3催化剂作用下，生成异丙苯 ，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和 苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、丙酮、α-甲基苯 乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。 该法的主要反应式为： 催化剂 C6H6 + CH2 = CH – CH3 C6H5CH（CH3）2 C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH 稀硫酸 C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温（约400℃）与高压（250~350大气压）下反应来制造。 把氯苯和10~15%的氢氧化钠溶液导入含有约10%（重量）二苯基氧化物的高压泵中。反应 物中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连续流动的管式反应系 统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应的反应物。 2）苯乙烯 其中一种工业生产方法是在600~700℃有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反应。催化 剂有SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成：第一个塔除去裂化时形 成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回 到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的少量焦油与聚合物中分离出来。 催化剂 其反应式为：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 600~700℃ 3）甲醇 甲醇是由CO和H2在200~300大气压、350~400℃下经催化剂催化合成的，催化剂是氧化铬或 氧化锌。从合成转化器出来的混合气体通过冷凝器，然后通过分离器分离出粗甲醇冷凝 液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生 产流程如下： CO(水煤气) H2 4)氯乙烯 ①乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在 下，液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。 1,2—二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢 、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应，得1,2—二氯乙烷，精 制后，在500℃、2.0~2.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产 品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应。 主反应式为：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O ②乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问题 ，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170~190℃进行反应，反应产物 经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2 + HCl CH2 = CHCl 5）尿素 基本生产方法有三种：①全循环法；②部分循环法；③一次通过法。三者主要区别在于处理 未反应的氨与二氧化碳的方法有所不同。 反应方程式为：2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O 全循环法的流程如下： 二氧化碳 液氨 尿素 全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反应器中CO2与NH3在13 0~340大气压、120~190℃温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。 部分循环法的流程如下： 二氧化碳 尿素 液氨 部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中，而过量的二氧化碳则排空或用于其它过 程。 6）醋酸（乙酸） 制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化法（低碳烃氧化法）。其生产 过程是含95%正丁烷的原料，在150~225℃和大约55大气压，有过渡金属元素乙酸盐（通常 是乙酸钴）存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反应器中，反应 产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷 ，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡轮机中以回收能量。用常规的蒸馏法可从粗乙酸中 分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。 醋酸还可用甲醇与一氧化碳在催化剂存在下羰基化的方法制取。其反应式为：CH3OH + CO CH3COOH 3 环境因素审核 3.1 标准要求及理解要点 ISO14001 4.3.1环境因素条款要求为：“组织应建立并保持一个或多个程序，用来确定其活动、产 品或服务中它能够控制，或可望对其施加影响的环境因素，从中判定那些对环境具有重 大影响，或可能具有重大影响的因素。组织应确保在建立环境目标时，对与这些重大影 响有关的因素加以考虑。 组织应及时更新这方面的信息。” 理解要点： A. 标准要求组织有一个或多个程序，这些程序的作用是确定、评价、更新环境因素，特别 是重大环境因素。程序应能满足确定环境因素及判断其重要程度，并在出现新问题时及 时更新，确保体系的要求。 B. 环境因素的考虑应包括：三种状态、三个时态和七种类型。 三种状态：正常（如生产连续运行）、异常（如生产的开车、停机、检修等）和紧急状 态（如火灾、事故、洪水等）。 三个时态：过去（如以往遗留的环境问题、原材料的来源与生产过程）、现在（如组织 现场的现有的环境问题）和将来（如产品出厂后可能带来的环境问题，将来潜在的法律 、法规及其他要求，计划中的活动可能带来的环境问题）。 七种类型：大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对社区的影响、原材料与自然 资源的使用、其他地方性环境问题。 环境因素的确定本身是一个不断发展的过程。该过程也包括明确潜在的法律、法规的要 求和组织自身业务发展、工艺更新、原材料替代及相关方要求等方面的影响。 3.2 审核要点和审核深度 A. 环境因素审核应包括以下要点： ①组织是否建立并保持了程序用以识别组织的环境因素，并评价出重大环境因素？ ②组织的环境因素是否识别充分？是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和将来 ？ ③重大环境因素有哪些？评价是否合理（附附件）？ ④组织如何保证及时更新这些信息？ B. 审核深度 ①核查程序是否包括： ( 识别环境因素的人员的职责和权限； ( 识别环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境基本资料调查； ( 如何评价有重大环境影响的环境因素，以确定重要性顺序，以及在制定环境目标中，如 何考虑这些环境因素。评价程序是否完善、合理； ( 组织如何更新其信息。 ②对如何确定具有重要影响的环境因素和如何根据其重要性进行评价，以确定行动重点的 方法进行检验。 ③查证环境初始调查是否考虑了组织活动的所有阶段（例如，采购、生产、产品、分配、 处置等）。 ④鉴定确保信息更新的方法。 3.3 化学工业的环境因素和环境影响 3.3.1 各化工产品制造过程的主要三废排放源及主要污染物 A、碳酸钠生产过程中的废水排放物，包括有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，以及盐水净 化时产生的其它杂质成分。 气体排出物有装卸与搬运时产生的粉尘，卸货时和从洗涤塔中逸出的氨，每吨产品产生 废气0.45~1.5千克。 此外，还有盐提纯后的渣浆。 B、氢氧化钠和氯的生产过程中的废水排放物，包括悬浮的与溶解的固体，如NaOH、NaC l、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烃等。其主要来源为盐水净化、烧碱回收， 氯和氢压缩、氯气干燥（用H2SO4）、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、粉尘、汞 蒸气等。此外，还有泥渣、汞残渣，以及流程中的混杂物。 C、盐酸生产过程中最主要的废气扩散来自尾气，但氯化氢也可能因泄漏、溢出和运输作 业时进入大气中。废液主要来自尾...
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